人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
本剧由林冲被逼上梁山开始，写林冲与鲁智深的遭遇，然後写晁盖带领阮氏三雄、 刘唐等劫生辰纲，再写武松为兄报仇怒杀潘金莲及西门庆，都是一些观众耳熟能详的故事。之後还讲述花荣与秦明的恩怨，扈三娘与王英的亲事等，最後以晁盖劫法场救宋江作结。
郁彩玲（佘诗曼 饰）第一天去护校上课就遭遇同宿舍室友高晓岚（康子妮 饰）的高傲，然而简单直率的她并不介意。郁玲拥有一个幸福的家庭，父母开火锅店，生活美满快乐。而晓岚的父亲和两个兄长都是著名的医生，她想以护士为踏脚石考入医科。男学护容德基（陈键峰 饰）与晓岚在预科时就已认识，并对晓岚十分倾慕。然而高傲的晓岚拒绝了基的爱情。彩玲的热心劝慰令基感动，对工作同样积极对生活同样充满热情的两个人终于相爱。晓岚却在医生考试中落榜，更可怕的是她患上了基性肾病，在基的照顾下，她感受到了护士的伟大，同时也发现自己爱上了基……
十段惊心动魄的都市惊情，带出都市人难以掌握命运的无奈： “怒火燃烧”—一个被社会亏欠的人，为求自保，以城市判官自居，以暴易暴解决一切难题； “死亡热线”—一条电话征友热线，引来生命杀机； “呼救无门”—一段不该发生的婚外情，竟导致家破人亡； “栽花劫”—以心比己的好友，竟然是尽毁一生的杀星； “狙击危情”—一个便衣警察与修女的危情故事； “迷情杀机”—两个男人的不寻常关系，竟招致连场杀机，凶手誓言杀尽天下同性恋者； “似梦迷离”—一个最爱最了解的人，最终发现原来对她一无所知； “冤”—一场误会，一位目击证人的指控，展开一幕无辜冤情； “暴走惊途”—两个不同阶层的女人，因错爱同一男人而遭同一厄运； “红杏惊魂”—寻寻觅觅，追求心中最爱，一次错误决定，酿成一生遗憾。
